编前语:看这篇文章之前,请问您知道二氧化氯这个化学名称吗?您知道它是最好的消毒剂之一吗?您又知道这种消毒剂正确的配制和使用方法吗?我们就此问题问过很多化工界的朋友,多数回答不了三个问题。至于最后一个问题,几乎没人能说清楚。现在,就让时态带您,在连续的五天里,仔细了解这个消毒剂产品的今生来世、市场乱象问题根源和纾解之道。
珍爱生命,就要从身边做起,从日常的消毒做起。
一场持续不断的新冠病毒疫情,让越来越多的消毒剂进入公众视野,迅速地进入到了千家万户。有酒精类,84消毒等含氯类的,有醇类,还有双氧水类的;有液体的、有固体的、还有成片的;有自己配的,有配好直接用的;有喷洒的、浸泡的,还有涂抹的;有单位发的,也有自己买的……林林总总。
各类琳琅满目的消毒产品
在这些让您眼花缭乱的消毒剂家族中,有一种叫做二氧化氯的消毒剂,被联合国世卫组织(WHO)列为A1级(即便被食用也很安全)安全高效消毒剂,是消毒技术中唯一获此认证者。今天,先带您科普一下。
一、人类使用消毒剂的简短历史
人类利用化学消毒剂进行杀菌消毒是从19世纪初开始的。1820年第一代化学消毒剂漂白粉(次氯酸钙)问世后,人们将其主要用于饮用水消毒和感染创伤的治疗上,并取得了良好地效果,开辟了化学杀菌消毒的第一个里程碑。此后,人们相继发现了第二代消毒剂环氧乙烷,第三代消毒剂戊二醛。新一代高效化学消毒剂终于在千呼万唤中问世,这就是被称作第四代杀菌消毒剂的二氧化氯。
二氧化氯诞生于1811年,美国科学家H.Davery利用KClO3水溶液和盐酸反应,首次合成并收集了二氧化氯气体。这个时间,比漂白粉还要早9年,但它他的消毒应用却比漂白粉晚了100多年。在此期间,人们陆续发现用漂白粉对饮用水进行消毒时,水中的有机物会与漂白粉释放的氯气发生卤代反应,生成有机氯化合物,有机氯会在人体内积留产生慢性累积中毒,还会诱发癌病。直到这时,人们想起了同门“哥哥”二氧化氯。
1940年前后,ClO2才得以安全且经济地规模生产,开始了工业化的广泛应用。1944年,二氧化氯首次作为消毒剂用于处理美国纽约州尼加拉大瀑布城的饮用水。上世纪七十年代后期,自从研制成功二氧化氯稳定剂后,二氧化氯作为漂白剂和消毒剂,已被广泛应用于纸浆的漂白、食品加工领域的杀菌消毒及水净化处理等领域,充分显示出其所具有的强漂白和杀菌消毒能力。
二氧化氯是国际上公认的新一代的高效、广谱、安全的杀菌、保鲜剂,是氯制剂最理想的替代品,在世界发达国家已得到广泛的应用。美国、西欧、加拿大、日本等发达国家的有关组织如美国环境保护局、食品药品管理局、美国农业部均批准和推荐二氧化氯用于食品、食品加工、制药、医院、公共环境等的消毒、防霉和食品的防腐保鲜等。为控制饮水中“三致物质”(致癌、致畸、致突变)的产生,欧美发达国家已广泛应用二氧化氯替代氯气进行饮用水的消毒。
我国应用二氧化氯消毒技术始于上世纪八十年代。1987年,广东省卫生监督部门批准其可以用于食品消毒、保鲜及食品设备、用具消毒。1990年上海卫生管理部门批准其可以用于水处理、食品加工以及水产养殖、除臭等。我国卫生部也在2000年前明确提出,逐步用二氧化氯替代氯气进行饮用水的消毒。2003年5月1日,国家疾病控制中心在颁发《各种污染对象的常用消毒方法》中建议,为了避免“非典”等传染病的传播,餐饮用具可用200mg/L的二氧化氯溶液浸泡,游泳池水可按5mg/L用二氧化氯进行消毒。于2006年6月1日颁布了中华人民共和国国家标准稳定性二氧化氯溶液(GB/T20783-2006),国家卫生部已批准二氧化氯为消毒剂和新型食品添加剂。
二、二氧化氯好在哪里?
人们使用二氧化氯消杀,最初主要是利用它的强氧化机理。二氧化氯分子的电子结构呈不饱和状态,外层共有19个电子,具有强烈的氧化作用力,主要是对富有电子(或供电子)的原子基团(如含巯基的酶和硫化物,氯化物)进行攻击,强行掠夺电子,使之成为失去活性和改变性质的物质,从而达到其目的。此外,还有漂白和除臭作用。作为一种消毒剂,就单个的指标而言,二氧化氯并非皆为最优,而从若干最重要指标的综合评价来看,却具有全面的优势。
中国兵器工业卫生研究所原药物研究室主任兼中心研究室主任、中国二氧化氯学会原理事龙膺厚老先生的一篇文章曾对二氧化氯与其他消毒剂进行过综合性的比较研究。他认为,单就氧化能力而言,其氧化还原电位(1.5V)尚不及氟(2.87V)、臭氧(2.07V)和过氧化氢(1.87V),但二氧化氯的消毒机理并非完全在于氧化,其消毒能力比过氧化氢(及单过硫酸氢钾)强得多,与臭氧相当,对病毒的灭活能力甚至可强于臭氧。
就价格而言,二氧化氯不及液氯或次氯酸盐低廉,但它对一般微生物的消毒能力比氯大若干倍,故最终使用成本并不很高。更重要的是,它没有卤素消毒剂产生致癌物之虞,不与氨氮反应,不与水中的溴酸物、次溴酸物反应生成对人体有害的物质,还能破坏酚、硫化物、氰化物等有机物。与过氧乙酸相比,虽然同样稳定性较差需临时制备,但二氧化氯现场制备容易,而过氧乙酸制备手续较烦,且对器物腐蚀性强。
其他诸多消毒剂:环氧乙烷等烷基化剂应用不便;酚类消毒剂(包括卤代酚)消毒效力低、抗菌谱不广;醛类消毒剂(如甲醛、戊二醛)毒性高;醇类(如乙醇、卞醇、苯乙醇、异丙醇、三氯叔丁醇)仅为中效消毒剂;季铵盐和胍类消毒剂(如1227、新洁尔灭、洗必泰、黛龙等)亦属中效或低效消毒剂,且配伍性欠佳,不能与阴离子表面活性剂伍用;DP300不能在卤素存在下使用;银消毒剂毕竟含重金属,安全性仍不免令人担忧。所有以上这些消毒剂,从综合性能的角度考量,均不具有二氧化氯的优势。
三、基本特性决定了二氧化氯局限性
正是由于二氧化氯具有上述的综合性价比,因此,其应用的范围非常广泛。尽管二氧化氯的应用领域非常广泛,但其固有的属性和特性也导致了使用过程的局限性。常温下,二氧化氯为黄色至红黄色气体,冷却可得黄色液体,深度冷冻可得红黄色固体,光照下易分解,极易溶于水;在空气中体积分数超过10%时具有爆炸性,而水溶液无爆炸性;与很多物质都能发生剧烈反应,腐蚀性很强。由于常温下为气体,使用操作多有不便,通常以水溶液的形式应用。这些特性决定了二氧化氯的使用方式:不能压缩成气态产品使用;气态使用只能现场释放;要溶于水中,并且对不同用途的浓度配比要求较高;多数是因稳定性较差而需临时制备。这也直接导致了二氧化氯在制备、存储、配制过程中会出现诸多问题。明天我们接着分析。